Nasterlack, S: Bestimmung von Ausbeuten bei komplexbildenden

In dieser Arbeit wurden Untersuchungen zur Produktausbeute von chemischen Reaktionen mittels laserinduzierter Fluoreszenz durchgeführt. Hierbei wurde im ersten Teil der Arbeit anhand der Reaktion OH + NO2 + M Produkte + M gezeigt, wie Informationen über die verschiedenen Reaktionskanäle nur durch kinetische Untersuchungen zu erhalten sind. Es konnte erstmals gezeigt werden, dass bei der Reaktion OH + NO2 neben HNO3 ein weiteres Isomer, HOONO, gebildet wird. Über eine "third law"-Analyse konnte die Reaktionsenthalpie für die Bildung des HOONO zu rH°(0 K) = (80,5 2) kJ mol-1 bestimmt werden. Mit den entsprechenden Parametern für das OH- und NO2-Radikal folgt eine Bildungsenthalpie für das HOONO von fH°(0 K) = (8,5 2) kJ mol-1. Die Existenz des zweiten Reaktionskanals OH + NO2 + M HOONO + M macht eine Korrektur der bisher in der Literatur vorliegenden Geschwindigkeitskoeffizienten für die Reaktion OH + NO2 + M HNO3 + M notwendig. Diese Korrektur wurde mit den in dieser Arbeit durchgeführten Falloff-Analysen über weite Temperaturbereiche für verschiedene Stoßgase vorgenommen. Die entsprechenden Falloff-Parameter werden für zukünftige Modellierungen der Chemie der Atmosphäre empfohlen.