Neue Zinkkomplexe für die homogene Hydroaminierung von Olefinen und Alkinen (PDF)

Bei der Stoffklasse der Amine handelt es sich um eine wichtige Verbindungsklasse, die in der Industrie z. B. als Feinchemikalien, medizinische Wirkstoffe oder chirale Zwischenstufen als auch im Labor Verwendung finden. In den letzten Jahren hat ihre Darstellung durch metallkatalysierte Hydroaminierung von Olefinen und Alkinen an großer Bedeutung gewonnen. Diese Methode hat einen ökonomischen Vorteil gegenüber üblichen Mehrstufensynthesen, bei denen eine Reihe an Neben- und Abfallprodukten anfallen.
Die Arbeitsgruppen um Roesky und Blechert synthetisierten den neuen Zink-Komplex [{N-Isopropyl-2-(isopropylamino)troponiminato}methylzink] [{ATI(iPr)2}ZnMe], der die Hydroaminierung nichtaktivierter Doppel- und Dreifachbindungen katalysiert und zugleich mit polaren Gruppen wie Ether-, Amid- und Hydroxylamin-Funktionen kompatibel ist. Dieser Komplex ist vergleichsweise luftstabil und weist eine hohe Aktivität bei intramolekularen Hydroaminierungen auf. Das {ATI}Zn-System aktivitätserhöhend an drei verschiedenen Stellen am Katalysatorgerüst modifiziert werden.
--> an den Stickstoffatomen durch unterschiedlichen sterischen und elektronischen Anspruch
--> durch Donoren und Akzeptoren am Ringssystem
--> am Zinkatom durch verschiedene Abgangsgruppen.